<table id="q0qsq"><source id="q0qsq"></source></table>

我所利用固體核磁共振揭示MFI型分子篩限域環境下的芳烴受阻運動機理

  近日,我所固體核磁共振及前沿應用研究組(510組)侯廣進研究員、陳魁智研究員團隊,利用固體核磁共振(ssNMR)技術,研究了客體芳烴分子運動行為,并對分子篩孔道的限域效應提出了新的理解。

  分子篩獨特的微孔孔道結構賦予其限域效應,對吸附分離和擇型催化發揮重要作用。通常,分子篩限域效應隨吸附分子尺寸和分子篩孔道尺寸臨近而愈發顯著,但考慮到分子篩骨架結構、酸性位點分布和吸附分子構型之間的復雜關聯,在分子尺度上借助實驗研究分子篩限域效應較為困難。MFI型分子篩獨特的直通孔道、zigzag孔道及孔道交叉共存的環境,對以甲基取代苯為代表的芳烴分子具有獨特的限域效應,芳烴相關的反應和失活機理受到廣泛關注。

  本工作中,研究人員借助2H NMR并結合DFT計算發現,體積較大的偏三甲苯在室溫下即可被MFI型分子篩吸附并占據孔道交叉處。偏三甲苯的傳輸擴散在純硅silicate-1中表現為沿直通孔道的一維擴散,在孔道交叉處表現為孔道結構關聯的三維受阻運動行為。動力學過程速率由快到慢的順序為甲基C3轉動、朝向zigzag孔口112o翻轉、朝向zigzag孔口和直通孔口間90o翻轉、延直通孔道的跨孔擴散運動。研究還發現,在H-ZSM-5中,上述平動和轉動行為受Brønsted酸位吸附影響,進一步受阻。該工作為MFI型分子篩對芳烴分子獨特的限域效應提供了實驗證據,對理解芳烴相關的反應和失活過程提供了新的見解。

  相關成果以“Untangling Framework Confinements: A Dynamical Study on Bulky Aromatic Molecules in MFI Zeolites”為題,于近日發表在ACS Catalysis上。該論文的共同第一作者是我所510組博士研究生紀毅和劉正茂。該研究得到了國家重點研發計劃、國家自然科學基金、遼寧省興遼英才計劃等項目的資助。(文/圖 紀毅)

  文章鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acscatal.2c04646

版權所有 © 中國科學院大連化學物理研究所 本站內容如涉及知識產權問題請聯系我們 備案號:遼ICP備05000861號-1 遼公網安備21020402000367號
精品国产自在久久现线拍,精品亚洲另类自拍视频,精品三级久久久久电影网_第1页